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新型聚酯纖維PTT、PBT及PEN

2004-06-10 00:00:00

PTT

  一、纖維簡介

  聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)是由對苯二甲酸(TPA)與1,3-丙二醇(PDO)經(jīng)縮聚反應而得,是一沖具有獨特的力學性能和熱學性能的聚酯材料,PTT保持了聚酯纖維的基本優(yōu)點,即尺寸穩(wěn)定性、電絕緣性和耐化學藥品性,同時又具有其他PET不具備的性能,如優(yōu)良的回彈性、柔軟性、染色性,因此PTT纖維將具有非常廣闊的應用領域,他將是在未來最有可能在一定范圍內(nèi)取代滌綸和尼龍的合纖品種。

  二、性能簡介

  1、分析PTT的化學結(jié)構(gòu)式,其每個鏈節(jié)中有3個亞甲基,大分子鏈之間產(chǎn)生"奇碳效應",因而形成螺旋狀排列,這種彈簧般的排列賦予PTT良好的內(nèi)在回復性,而且纖維的模量較低,這決定了PTT纖維具有柔軟的手感。

  2、PTT紗即使拉伸20%仍可回復至原長,其彈性回復性幾乎是滌綸紗的兩倍,經(jīng)過10次20%的拉伸仍然能幾乎100%的回復,這表明PTT纖維具有優(yōu)異的彈性回復性能。

  3、PTT纖維的光學性質(zhì)類似于PET,其折光指數(shù)較高,但雙折射率較低,理論上,PTT纖維具有二色性是可能的,但至今還未觀察到。

  4、PTT纖維的玻璃化溫度比滌綸纖維大約低20攝氏度,所以PTT纖維的染色性能優(yōu)于滌綸纖維。即使在常溫常壓染色條件下用低溫型分散染料也能染成深濃色,而且具有較好的染色牢度。

  5、PTT纖維的熔點和玻璃化溫度與PA6相近,但由于"奇碳效應",熔點和玻璃化溫度明顯低于PET。Corterra PTT樹脂在300攝氏度之后才發(fā)生明顯的失重,在360攝氏度時的失重僅為10%(空氣中)

  三、應用

  1、由于PTT纖維蓬松性和回彈性好,抗污性又十分優(yōu)良(尤其經(jīng)適當?shù)幕瘜W整理后),因此PTT纖維比較適合于制作地毯。

  2、PTT彈性織物與其他彈性織物不同,它具有腈綸的蓬松性,滌綸的防污性及錦綸的柔軟性,PTT長絲和短纖可用于生產(chǎn)各種高彈伸縮及手感柔軟的彈性針織和機織物,其生產(chǎn)工藝和方法比氨綸更加簡便。

  a.原坯織物可以很容易地從PTT的DTY,SDY和POY制得。拉伸性良好的織物也可以在合適的支數(shù)條件下,通過機織制得,手感良好。另外,還可以通過PTT和其他纖維(如PET、醋酸纖維、丙烯酸纖維、棉、毛或尼龍等)的混紡來制得性能良好的織物。

  b.PTT短纖紗的織造,類似于PTT長絲,不論是針織物還是機織物,也都可以從染色紗線制得。

  3、PTT纖維具有分散染料常壓可染性,一般建議的染色溫度為110攝氏度,染色溫度可根據(jù)分散染料的類型作適當?shù)纳舷抡{(diào)節(jié),正因為這個原因他在與羊毛、蠶絲、棉、尼龍等纖維混紡或交織方面有較大的優(yōu)勢。

  在一般情況下,對于PTT機織織物,上漿和洗滌是必須的,可以使用分散性染料,建議染色溫度是100℃-110℃。為了獲得高拉伸回彈織物,我們有必要在一個特定的溫度下對織物進行熱定型。并向織物中加入柔軟劑,對其進行軟化。然后,應進行最終熱定型(定型溫度應低于或等于前一次熱定型的溫度)。由此得到的織物具有良好的拉伸回彈性和柔軟的手感。另外,預熱和軟化是可有可無的,但是,最后的熱定型是必須的。典型的PTT機織織物的染色和后整理過程如下。

  洗滌十堿化(可有可無)十預定型(T1)(可有可無)十染色→熱定型(T2)+軟化(可有可無)十最終熱定型(T3)    其中:溫度Tl>T2>T3。

  對于針織織物,上漿和洗滌是不必要的,而松弛和預熱則可有可無,染色過程類似于機織織物的染色過程。 

  對于PTT長絲紗線,可以絞紗染色。染色以后,后整理過程類似于針織和機織織物的處理過程。

  PTT短纖紗既可以采用絞紗染色,也可以采用筒子染色,在工藝上和PTT長絲的染色工藝相似。倘若卷曲穩(wěn)定性不會消失的話,絞紗染色是一種比較合理的方法,它可以在較高的溫度下穩(wěn)定紗線的收縮。采用筒子染色時,需要采取不同的卷繞條件,以避免PTT短纖紗的過高收縮。

  實例: 

  利用PTT纖維本身具有的殘余內(nèi)應力生產(chǎn)具有起皺風格的面料。該皺面料不同以往的皺風格面料(以往皺面料主要是利用強捻紗),該皺面料是以PTT纖維長絲(不加捻)作緯,經(jīng)向可用其它如棉,毛等(現(xiàn)主要以棉紗作為經(jīng)紗舉例),現(xiàn)已開發(fā)的PTT纖維彈性皺面料具有棉質(zhì)感,手感柔軟,彈性好,色澤好,吸濕性好;而利用強捻紗產(chǎn)生的皺布手感較硬,吸濕性差。在成本方面,PTT纖維面料成本低。相對全棉彈力面料而言,同樣規(guī)格的全棉彈力布與PTT纖維面料相比,PTT纖維面料價格會低2-4元/米。

  四、市場情況

  目前,殼牌化學和杜邦公司現(xiàn)是PTT纖維生產(chǎn)量最大的兩家公司。

PBT

  一、 纖維簡介

  PBT纖維是聚對苯二甲酸丁二酯纖維(Polybutyleneterephthalatefibre)的簡稱,由高純度對苯二甲酸(TPA)或?qū)Ρ蕉姿岫柞ィ―MT)與1,4-丁二醇酯化后縮聚的線性聚合物,經(jīng)熔體紡絲制得的纖維,屬于聚酯纖維的一種。生產(chǎn)中常采用對苯二甲酸二甲酯與1,4-丁二醇通過酯交換,并在較高的溫度和真空度下,以有機鈦或錫化合物和鈦酸四丁酯為催化劑進行縮聚反應,再經(jīng)熔融紡絲而制得PBT纖維。PBT纖維是工程塑料的驕子。1979年日本帝人公司首先推出了PBT纖維制品。隨著差別化纖維的發(fā)展,PBT作為纖維的使用價值逐步被人們認識。

  二、 性能簡介

  1、PBT纖維的強度為30.91~35.32cN/tex,伸長率30%~60%,熔點為223℃,其結(jié)晶化速度比聚對苯二甲酸乙二酯快10倍,有極好的伸長彈性回復率和柔軟易染色的特點。

  2、由PBT制成的纖維具有聚酯纖維共有的一些性質(zhì),但由于在PBT大分子基本鏈節(jié)上的柔性部分較長,因而使PBT纖維的熔點和玻璃化溫度較普通聚酯纖維為低,導致纖維大分子鏈的柔性和彈性有所提高。

  3、 PBT纖維具有有良好的耐久性、尺寸穩(wěn)定性和較好的彈性,而且彈性不受濕度的影響。

  4、PBT纖維及其制品的手感柔軟,吸濕性、耐磨性和纖維卷曲性好,拉伸彈性和壓縮彈性極好,其彈性回復率優(yōu)于滌綸。PBT纖維在干濕態(tài)條件下均具有特殊的伸縮性,而且彈性不受周圍環(huán)境溫度變化的影響。

  5、具有良好的染色性能,可用普通分散染料進行常壓沸染,而無需載體。染得纖維色澤鮮艷,色牢度及耐氯性優(yōu)良。

  6、具有優(yōu)良的耐化學藥品性、耐光性和耐熱性。

  三、應用

  1、別適用于制作游泳衣、連襪褲、訓練服、體操服、健美服、網(wǎng)球服、舞蹈緊身衣、彈力牛仔服、滑雪褲、長筒襪、醫(yī)療上應用的繃帶等高彈性紡織品。

  2、PBT與PET復合纖維具有細而密的立體卷曲、優(yōu)越的回彈性、手感柔軟和優(yōu)良的染色性能,是理想的仿毛、仿羽絨原料,穿著舒適。

  3、PBT纖維的長絲可經(jīng)變形加工后使用,而短纖維可與其他纖維進行混紡,也可用于包芯紗制作彈力勞動布。還可用于制織仿毛織品。

  4、若用PBT纖維制成多孔保溫絮片,則具有可洗、柔軟、透氣、輕薄、用PBT纖維生產(chǎn)的簇絨地毯,觸感酷似羊毛地毯。鬃絲可作牙刷絲等,具有很好的抗倒毛性能。

  四、市場情況

  PBT價格遠低于氨綸纖維。亞太地區(qū)對PBT的需求不斷攀升,自今年年初以來,亞太地區(qū)對PBT的需求量比去年同期增加了30%以上。日本東麗株式會社是亞洲的主要供應商。

PEN

  一、 纖維簡介

  PEN作為一種新興的優(yōu)良聚合物,是由2,6-萘二甲酸二甲酯(NDC)或2,6-萘二甲酸(NDA)與乙二醇(EG)縮聚而成,其化學結(jié)構(gòu)與PET相似,不同之處在于分子鏈中PEN由剛性更大的萘環(huán)代替了PET中的苯環(huán)。萘環(huán)結(jié)構(gòu)使PEN比PET具有更高的物理機械性能、氣體阻隔性能、化學穩(wěn)定性及耐熱、耐紫外線、耐輻射等性能。因此,作為一種熱塑性樹脂,在纖維、薄膜、包裝材料和工程塑料等領域有著十分廣闊的應用前景。

  二、 性能介紹

  1、由于萘的結(jié)構(gòu)更容易呈平面狀,使得PEN最突出的性能之一就是氣體阻隔性能好。PEN對水的阻隔性是PET的3-4倍,對氧氣和二氧化碳的阻隔性是PET的4-5倍,對水的阻隔性是PET的3.5倍,其阻隔性可與PVDC相比,不受潮濕環(huán)境的影響。因而,PEN可作為食品包裝材料,并可大大提高產(chǎn)品的保質(zhì)期。

  2、PEN具有良好的化學穩(wěn)定性,PEN對有機溶液和化學藥品穩(wěn)定、耐酸堿的能力好于PET。由于PEN的氣密性好,分子量相對較大,所以在實際使用溫度下,析出低聚物的傾向比PET小,在加工溫度高于PET的情況下分解放出的低級醛也少于PET。

  3、由于萘環(huán)提高了大分子的芳香度,使PEN比PET更具有優(yōu)良的熱性能。PEN在130℃的潮濕空氣中放置500小時 后,伸長率僅下降10%。在180℃干燥空氣中放置10小時后,伸長率仍能保持50%。而PET在同等條件下就會變得很脆,無使用價值。PEN的熔點為265℃與PET相近,其玻璃化溫度在120℃以上,比PET高出50℃左右。

  4、由于萘的雙環(huán)結(jié)構(gòu)具有很強的紫外光吸收能力,使得PEN可阻隔小于380mm的紫外線,其阻隔效應明顯優(yōu)越于PC。另外,PEN的光致力學性能下降少,光穩(wěn)定性約為PET的5倍,經(jīng)放射后,斷裂伸長率下降少,在真空中和氧氣中耐放射線的能力分別可達PET的10倍和4倍。

  5、PEN還具有優(yōu)良的力學性能,PEN的楊氏模量和拉伸彈性模量均比PET高出50%。而且,PEN的力學性能穩(wěn)定,即使在高溫高壓情況下,其彈性模量、強度、蠕變和壽命仍能保持相當?shù)姆(wěn)定性。另外,還具有優(yōu)良的電氣性能,PEN有與PET相當?shù)碾姎庑阅,其介電常?shù)、體積電阻率、導電率等均與PET接近,但其電導率隨溫度變化小。

  三、應用

  1、由于其性能與聚苯硫醚相當,是很理想的功能材料,可作高檔磁記錄薄膜。

  2、PEN可用于生產(chǎn)包裝瓶、薄膜、纖維及工程塑料。

  3、殼牌公司開發(fā)的PEN樹脂產(chǎn)品均為均聚PEN,其性能優(yōu)于PET,具有極好的耐化學性、對氣體及紫外線的阻隔性、光澤性、及耐熱性均好,其中開發(fā)的一種低分子量的膜用PEN樹脂(特性粘度為0.46)和瓶用PEN樹脂(特性粘度為0.62),其瓶用PEN樹脂可用于注射制品、醫(yī)藥和化妝品的吹塑容器,以及可蒸煮消毒的果汁、水、白酒、啤酒等包裝容器。

  四、市場情況

  目前世界上只有兩家公司生產(chǎn)PEN的單體NDC:BP-阿莫科和日本的三菱瓦斯化學公司。在眾多的PEN生產(chǎn)商中,日本的東麗、帝人和殼牌等公司走在PEN開發(fā)的前列。東麗公司在日本擁有1萬噸/年的均聚、共聚PEN的生產(chǎn)能力,并已與美國的可口可樂公司達成協(xié)議,向該公司提供可回收飲料瓶的100%均聚PEN樹脂。東麗公司正在尋求在日本、美國或南美建立更大的PEN生產(chǎn)廠。
    

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