變色材料已廣泛應(yīng)用于智能紡織品、防偽、節(jié)能窗戶和信息顯示等,在智能可穿戴、節(jié)能建筑和人工智能等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。基于光、電、熱的變色材料需要持續(xù)消耗能源才能維持顯色,而且由太陽能取代能源的光熱材料多是黑色吸光物質(zhì),直接摻雜會(huì)掩蓋變色材料自身的顏色,阻礙綠色能源與變色材料的協(xié)同發(fā)展。因此,研究太陽能與變色性能的雙功能智能纖維材料具有重要意義。
近期,江南大學(xué)付少海和張麗平教授在Advanced Fiber Materials上發(fā)表了題為“Asymmetric Janus Fibers with Bistable Thermochromic and Efficient Solar Thermal Properties for Personal Thermal Management”的研究成果,通過結(jié)合雙穩(wěn)態(tài)熱致變色、光致變色和太陽能熱性能,構(gòu)建了Janus纖維(BTCSJF),可以通過光熱轉(zhuǎn)換驅(qū)動(dòng)纖維變色,且在沒有持續(xù)能源供給時(shí)也能穩(wěn)定顯示2種顏色,實(shí)現(xiàn)零能耗,并可收集和存儲(chǔ)熱能,管理人體熱環(huán)境。
使用簡(jiǎn)單的雙通道微流控裝置,采用動(dòng)態(tài)溶膠-凝膠濕法紡絲制備了BTCSJF,通過凝固浴,將含有二維材料(MXene)和雙穩(wěn)態(tài)熱致變色微膠囊(BTC-Ms)的紡絲液有序固定在纖維兩側(cè)(Janus A和Janus B),從圖1可以看出有效結(jié)合了2種性能,在自供電集成雙穩(wěn)態(tài)變色和個(gè)人熱管理應(yīng)用方面具有很好的應(yīng)用前景。
如圖3所示,通過密度泛函(DFT)理論研究了BTC-Ms的變色機(jī)理。GN-2分子的HOMO能級(jí)(-4.929 eV)高于BPA(-5.583 eV),即GN-2分子的電子轉(zhuǎn)移到BPA上形成供-受體(D-A)復(fù)合物。因此,室溫時(shí)的BPA促使GN-2分子質(zhì)子化,內(nèi)酯環(huán)斷裂呈兩性離子共軛異構(gòu)體(GN-2-open),此時(shí)GN-2-open屬于GN-2分子的低能態(tài);當(dāng)高溫刺激時(shí),BPD由固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài),BPA與BPD分子間的作用力更強(qiáng),導(dǎo)致GN-2分子與BPA分離去質(zhì)子化,轉(zhuǎn)變?yōu)閮?nèi)酯型異構(gòu)體;當(dāng)無外部溫度刺激時(shí),GN-2迅速質(zhì)子化回到GN-2-open。
MXene具有良好的光熱轉(zhuǎn)換性能,在Janus B中充當(dāng)光吸附劑,增強(qiáng)BTCSJF捕獲光子并將其轉(zhuǎn)化為熱能的能力;BTC-Ms在提供變色和穩(wěn)態(tài)性能的同時(shí),還可以通過相變存儲(chǔ)熱能(圖4)。在實(shí)際應(yīng)用中,可以通過調(diào)節(jié)照射時(shí)間來調(diào)節(jié)刺激溫度或人體舒適溫度,且在200次光熱轉(zhuǎn)換循環(huán)測(cè)試中,BTCSJF表現(xiàn)出良好的轉(zhuǎn)換穩(wěn)定性。
在光照射20 s后,BTCSJF在450 nm處的反射率(R)從37%增加到86%,即顏色切換迅速(圖5 a-b)。持續(xù)照射2 min后關(guān)閉光源,BTCSJF的反射率恒定在86%左右,保持無色態(tài)。光熱轉(zhuǎn)換和熱能吸收直接影響B(tài)TCSJF顏色的可逆變化和雙穩(wěn)態(tài)(圖5 c)。當(dāng)MXene含量高于60 mg/mL時(shí),BTCSJF在1000 W/m2照射時(shí)具有雙穩(wěn)態(tài)性能(圖5 d)。此外,由于穩(wěn)態(tài)時(shí)間與輻照時(shí)間成正比,太陽能的利用率直接影響變色雙穩(wěn)態(tài)性能(圖5 e-f)。在100次循環(huán)照射后BTCSJF的顏色對(duì)比度變化很小,說明具有很好的變色穩(wěn)定性。
綜上所述,該工作提出了一種構(gòu)建多功能Janus纖維結(jié)構(gòu)的策略,在纖維上集成雙穩(wěn)態(tài)變色、可穿戴綠色加熱器以及熱管理,制備的BTCSJF在無能源持續(xù)供給時(shí)仍能穩(wěn)定維持變色態(tài)180 h以上,在1000 W/m2照射時(shí)可自加熱至65 ℃左右,具有高靈敏度、良好的熱能存儲(chǔ)和循環(huán)穩(wěn)定性。Janus纖維結(jié)構(gòu)增強(qiáng)變色和光熱性能的協(xié)同作用為開發(fā)其他光電材料提供了新思路。