織物是人類(lèi)生產(chǎn)生活的必需品,從最早的動(dòng)物毛發(fā)到天然棉麻再發(fā)展到現(xiàn)代文明的人造高性能纖維,伴隨著人類(lèi)文明的進(jìn)步而高速發(fā)展。氣凝膠纖維兼具了氣凝膠材料低密度、高孔隙率及纖維材料強(qiáng)韌、靈活的優(yōu)點(diǎn),在隔熱、阻燃和智能穿戴等領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的潛力。石墨烯氣凝膠纖維以其優(yōu)異的力學(xué)性能、導(dǎo)電性能、導(dǎo)熱性能、電熱性能和光熱性能等特性,成為新一代功能化智能織物的優(yōu)選材料。
近期,浙江大學(xué)高超教授和許震研究員團(tuán)隊(duì)在Advanced Fiber Materials上發(fā)表了題為“Plastic-swelling Preparation of Functional Graphene Aerogel Fiber Textiles”的研究成果。該工作采用預(yù)編織物的塑化溶脹法制備了高性能石墨烯氣凝膠纖維織物,系統(tǒng)闡述了高取向石墨烯氣凝膠纖維的制備方法,突破了石墨烯基高性能氣凝膠纖維難以編織及規(guī)模應(yīng)用的困境。該方法簡(jiǎn)便高效,獲得的石墨烯氣凝膠纖維織物具有高強(qiáng)度(113 MPa)和多功能應(yīng)用,為高性能石墨烯氣凝膠纖維織物的制備和發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。
石墨烯氣凝膠纖維作為發(fā)展最早的一種氣凝膠纖維,由氧化石墨烯溶液經(jīng)由液晶紡絲技術(shù)和冷凍干燥技術(shù)獲得。然而,其不穩(wěn)定的無(wú)序多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)限制了石墨烯氣凝膠力學(xué)、導(dǎo)電和導(dǎo)熱等性能的發(fā)展,使其難以以織物的形式得到廣泛應(yīng)用。該工作提出的塑化溶脹法如圖1所示,基于成熟塑化拉伸技術(shù)制備高取向的氧化石墨烯纖維,并將纖維絲束編織成織物,通過(guò)溶劑進(jìn)行塑化溶脹,對(duì)溶脹的氧化石墨烯凝膠纖維織物進(jìn)行預(yù)還原、冷凍干燥和高溫還原處理,最終獲得石墨烯氣凝膠纖維織物。
塑化溶脹法可以使制備的氣凝膠纖維保持其前驅(qū)體固態(tài)氧化石墨烯纖維的取向度,通過(guò)塑化溶脹可以獲得高取向的氣凝膠纖維(圖2),相比于傳統(tǒng)的液晶紡絲法,取向度的提高強(qiáng)化了氧化石墨烯多孔網(wǎng)絡(luò)的搭接強(qiáng)度,提升了力學(xué)強(qiáng)度和比強(qiáng)度。
基于塑化溶脹機(jī)理,通過(guò)調(diào)節(jié)塑化溶脹浴的組成,即改變?nèi)軇┑臉O性,可以有效調(diào)節(jié)氧化石墨烯凝膠纖維的溶脹率,進(jìn)而大范圍調(diào)控氣凝膠纖維的密度、孔隙率等結(jié)構(gòu)參數(shù),突破了傳統(tǒng)液晶紡絲法的密度限制(圖3)。經(jīng)過(guò)化學(xué)還原和高溫?zé)崽幚砗螅S著密度增加,石墨烯氣凝膠纖維的力學(xué)強(qiáng)度和導(dǎo)電率逐步提升,單根石墨烯氣凝膠纖維的力學(xué)強(qiáng)度最高可達(dá)103 MPa,導(dǎo)電率可達(dá)1.06 × 104 S/m。
溶劑極性會(huì)影響預(yù)編織物在塑化溶脹浴中的形態(tài)結(jié)構(gòu)。
石墨烯氣凝膠纖維織物兼具了石墨烯優(yōu)異的傳導(dǎo)電熱性質(zhì)、光熱和導(dǎo)熱性質(zhì),在熱管理和防護(hù)領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大優(yōu)勢(shì)。通過(guò)施加遠(yuǎn)低于人體安全的電壓,即可改變織物的表面溫度;通過(guò)外界陽(yáng)光照射,可以調(diào)節(jié)織物的表面溫度;通過(guò)復(fù)合相變材料(如聚乙二醇分子量4000),結(jié)合石墨烯的電熱性能,可以有效存儲(chǔ)和釋放能量(圖5)。